摘要:目標(biāo)成立一種同時(shí)測(cè)定磷酸二氫鈣中的F － 、Cl － 、SO42 － 、NO3－ 4 種陰離子的說(shuō)明要領(lǐng)。

要領(lǐng)以碳酸鈉和氫氧化鈉溶液為淋洗液，通過(guò)對(duì)淋洗液等色譜說(shuō)明前提的優(yōu)化，選擇離子色譜法測(cè)定食

物添加劑CaH2 PO4中的陰離子，以尺度物質(zhì)保存時(shí)刻定性，以外標(biāo)法定量。功效在優(yōu)化的色譜前提下，

4 種離子的疏散度好，檢測(cè)迅速度高; 被測(cè)離子的濃度在必然范疇內(nèi)與色譜峰面積呈精采的線性相關(guān)，

相相關(guān)數(shù)r ＞ 0. 999。4 種離子測(cè)定功效相對(duì)尺度毛病均＜ 3% ( n = 9) ，均勻加標(biāo)接納率為80% ～ 

105% 。結(jié)論離子色譜法輕盈、迅速、快速，可以或許滿意同時(shí)測(cè)定CaH2 PO4中4 種陰離子含量的要求。

關(guān)鍵詞: 離子色譜; 食物添加劑; 磷酸二氫鈣; 陰離子

   
    磷酸鹽是今朝天下各國(guó)應(yīng)用zui普及的食物添加劑，在食物中添加這些物質(zhì)有助于改進(jìn)其色、香

味、形，保持食物的奇怪度和質(zhì)量，并滿意加工工藝進(jìn)程的需求，在食物出產(chǎn)中是很重要的品格改善

劑，它普及應(yīng)用于食物出產(chǎn)的各個(gè)規(guī)模，使得食物品種多樣化。如應(yīng)用于魚(yú)類(lèi)等水產(chǎn)物加工進(jìn)程中，

裂解肌動(dòng)球卵白可以增進(jìn)保水力，鐫汰食品在貯存、解凍、烹煮及加熱時(shí)水分的流失，使水產(chǎn)物的肉

汁更富厚［1-2］。在面粉中添加磷酸鹽也能改進(jìn)餃子皮的質(zhì)地和口感［3］，還可以進(jìn)步面條外貌光

潔度［4］?？墒沁^(guò)多攝入磷酸鹽對(duì)人體是有必然危害的，短時(shí)刻內(nèi)大量攝入也許會(huì)導(dǎo)致腹痛與腹瀉，

恒久的影響首要在于導(dǎo)致機(jī)體的鈣磷比失衡，激發(fā)響應(yīng)的疾病［5-8］。磷酸氫鈣和磷酸二氫鈣等磷酸

鹽現(xiàn)被作為一種添加劑普及應(yīng)用于食物、飼料等行業(yè)［9-10］。出格是磷酸二氫鈣，因?yàn)槠浔绕椒擦?/span>

酸氫鈣的含磷高，且具有高水溶性、高接收率等特點(diǎn)，對(duì)增補(bǔ)動(dòng)物的磷與鈣、促進(jìn)其發(fā)展發(fā)育具有重

要的意義，因此成為不行更換的飼料添加劑［11 － 13］。另外，其還可用于肥料，玻璃制造，塑

料不變劑及焙粉和面粉的酸化劑等。
    

      氟是人類(lèi)生命勾當(dāng)所必需的微量元素之一，適量的氟化物可以提防齲齒，輔以鈣劑和維生素D 可

治療骨質(zhì)松散，但攝入過(guò)多則會(huì)造成氟斑牙、氟樞紐病等［14］。國(guó)標(biāo)GB 22214—2008 中劃定食物干燥

劑氯化鈣中氟的質(zhì)量分?jǐn)?shù)不大于0. 004%［15］，《美國(guó)食物化學(xué)法典》( 第五版，2004) 中劃定食物添

加劑氧化鈣中氟的*為150 mg / kg，氫氧化鈣中氟的*為50 mg / kg［16］。氯離子應(yīng)用于釀酒用

水中可起到促進(jìn)!淀粉酶、進(jìn)步酵母活性的浸染［17-19］; 傳統(tǒng)的測(cè)定氯離子的首要要領(lǐng)有比濁法［20］、

分光光度法、氯離子選擇性電極法［21］、電位滴定法［22］等，這些要領(lǐng)存在共存離子滋擾多、測(cè)定

迅速度低等弱點(diǎn)。硝酸鹽作為一種食物添加劑，因?yàn)槠鋵?duì)保持腌制肉成品的色、香、味有非凡浸染，至

今仍在行使，但其可還原為亞硝酸鹽，具有強(qiáng)致癌性。硫酸根離子在啤酒釀酒用水中可起到消除碳酸根

引起的堿度、增酸浸染［17 － 19］等?？梢?jiàn)，檢測(cè)磷酸二氫鈣中4 種陰離子尤為重要。今朝，對(duì)付

磷酸二氫鈣中的磷和鈣含量測(cè)定研究較多［13］，而對(duì)付個(gè)中的各類(lèi)陰離子含量檢測(cè)( 如F －、

Cl －、SO42 －、NO3－ ) 卻少有報(bào)道，本文以家產(chǎn)用磷酸二氫鈣為樣品，通過(guò)優(yōu)化離子色譜前提對(duì)個(gè)

中的4種陰離子舉辦定性和定量測(cè)定。

1· 原料
    

1. 1 儀器與試劑
    儀器: 離子色譜儀( CIC-300 型) ，陰離子色譜柱( Shodex 52-4E 型) ，自再生克制器( SHY-2 型) ，

電導(dǎo)檢測(cè)器，Milli-Q 超純水儀。試劑: 無(wú)水碳酸鈉( 事變基準(zhǔn)試劑) ，氫氧化鈉( 優(yōu)級(jí)純) ，磷酸

二氫鈣( 說(shuō)明純) ，淋洗液: 1. 5 mmol /L Na2 CO3與30. 0 mmol /LNaOH 殽雜溶液( 稱(chēng)取0. 159 g 

Na2 CO3、量取1. 56ml 50% 過(guò)飽和NaOH 溶液，用脫氣去離子水定容至1 000 ml) ; 嘗試用水為去離子

水，除出格聲名外，其他試劑均為說(shuō)明純。
    

1. 2 離子色譜說(shuō)明前提
    淋洗液: 1. 5 mmol /L Na2 CO3與30. 0 mmol /LNaOH 殽雜溶液，流速0. 7 ml /min; 柱溫45 ℃; 

克制電流75 mA; 進(jìn)樣量25 μl。
1. 3 樣品的制備
    ①CaH2 PO4樣品1( 1 000 mg /L) : 稱(chēng)取0. 1 g( 準(zhǔn)確至0. 001 g) CaH2 PO4試樣于50 ml 

小燒杯中，用30 μl 濃鹽酸消融后，轉(zhuǎn)移至100 ml 容量瓶中并用去離子水定容至刻度; 用0. 22 μm 

濾膜過(guò)濾，濾液即為待測(cè)液。用于測(cè)定SO42 － 和NO3－ 。②CaH2 PO4樣品2 

( 1 000 mg /L) : 稱(chēng)取0. 1 g ( 準(zhǔn)確至0. 001 g) CaH2 PO4試樣于50 ml 小燒杯中，用20 μl

濃硝酸消融后，轉(zhuǎn)移至100 ml 容量瓶中并用去離子水定容至刻度; 用0. 22 μm 濾膜過(guò)濾，濾液即為

待測(cè)液。用于測(cè)定F － 和Cl － 。

2· 實(shí)驗(yàn)過(guò)程
2. 1 淋洗液的選擇
    別離試驗(yàn)了差異配比Na2 CO3 -NaOH 系統(tǒng)時(shí)色譜峰的疏散環(huán)境，功效表白，當(dāng)NaOH 濃度穩(wěn)固時(shí)，

Na2CO3對(duì)出峰時(shí)刻影響較大，二者之間的副黃示為Na2CO3濃度越大，出峰時(shí)刻越短，反之則時(shí)刻越長(zhǎng)。

當(dāng)Na2CO3濃度穩(wěn)固時(shí)，改變NaOH 濃度首要對(duì)SO42 － 和NO3－ 出峰先后次序發(fā)生影響( 見(jiàn)表1) ，但在

此前提下CaH2 PO4樣品不能獲得*疏散; 當(dāng)系統(tǒng)配比為1. 5 ～ 30. 0 mmol /L 時(shí)，尺度溶液和樣品

中各離子之間的疏散度均在1. 5 以上，別離如圖1 和圖2a、2b 所示，故本嘗試選擇1. 5 mmol /L 

Na2CO3與30 mmol /L NaOH 殽雜溶液作為淋洗液。

    2. 2 要領(lǐng)驗(yàn)證
    2. 2. 1 事變曲線、線性范疇和檢測(cè)限
    配制4 種陰離子殽雜尺度溶液，F(xiàn) － 、Cl － 、SO42 －和NO3－ ，濃度別離為5. 0、5. 0、10、5. 0 mg /L，然后將此溶液依次稀釋2、4、10、50 倍，配制成系列尺度事變?nèi)芤?，?. 2 色譜前提下別離舉辦測(cè)定; 以離子濃度( mg /L) 對(duì)峰面積舉辦線性回歸，表白4 種離子在0. 1 ～ 10. 0 mg /L 范疇內(nèi)有精采的線性相關(guān)，同時(shí)以zui低濃度尺度溶液測(cè)得峰面積和噪聲，以低限加標(biāo)樣品的測(cè)定功效按3 倍信噪比計(jì)較檢測(cè)限，獲得4 種離子的線性方程、線性范疇、相相關(guān)數(shù)和檢測(cè)限( 表2) 。

    2. 2. 2 慎密度嘗試
    在1. 2 色譜前提下對(duì)2 份CaH2 PO4樣品別離持續(xù)進(jìn)樣測(cè)定9 次，4 種陰離子測(cè)定功效相對(duì)尺度毛病均在3% 以內(nèi)，嘗試測(cè)定功效如表3 所示。

    2. 2. 3 加標(biāo)接納率嘗試
    稱(chēng)取0. 1 g CaH2 PO4樣品2 份，別離用30μl 濃鹽酸和20 μl 濃硝酸消融，去離子水定容至100 ml，于優(yōu)化后的色譜前提下測(cè)定。稱(chēng)取0. 1g CaH2 PO4樣品2 份消融于別離含有F － 和Cl － 、SO42 － 和NO3－ 的100 ml 殽雜尺度溶液中，別離進(jìn)樣說(shuō)明，舉辦加標(biāo)接納嘗試( 除F － 外，其他離子加標(biāo)量別離為1 /2、等濃度和2 倍加標(biāo)) ，4種離子的接納率在80% ～ 120% ，詳細(xì)嘗試功效如表4 所示。
               

    3· 結(jié)論
    本研究成立了一種離子色譜法同時(shí)疏散CaH2 PO4中的F － 、Cl － 、SO42 － 、NO3－ 的要領(lǐng)。該要領(lǐng)選用Na2CO3 -NaOH 為淋洗液，通過(guò)對(duì)其他色譜前提舉辦優(yōu)化，被測(cè)離子的疏散度好，檢測(cè)迅速度高，且被測(cè)離子濃度在必然范疇內(nèi)與色譜峰面積呈精采的線性相關(guān)( r ＞ 0. 999) ，測(cè)定功效相對(duì)尺度毛病均＜ 3% ( n = 9) ，加標(biāo)接納率為80% ～ 105%。該要領(lǐng)輕盈、快速，測(cè)定功效，是一種適用性強(qiáng)的檢測(cè)本領(lǐng)，可滿意磷酸鹽中陰離子的檢測(cè)要求。
參考文獻(xiàn)
［1］林勉，劉通信，趙謀明． 磷酸鹽在食物家產(chǎn)中的應(yīng)用［J］． 食物家產(chǎn)，1999，( 3) : 25-26．
［2］周光宏． 畜產(chǎn)物加工學(xué)［M］． 北京: 中國(guó)農(nóng)業(yè)出書(shū)社，2002．
［3］歐仕益，李?lèi)?ài)軍，楊?lèi)?ài)華，等． 磷酸鹽在速凍水餃中的應(yīng)用［J］．廣州食物家產(chǎn)科技，2000，( 2) : 1-3．
［4］吳雪輝，李琳． 復(fù)合磷酸鹽撲面條改善浸染的研究［J］． 糧食與飼料家產(chǎn)，1998，( 12) : 43-44．
［5］張明，劉勇，呂青，等． 多磷酸鹽在水產(chǎn)物加工中的行使安詳性［J］．漁業(yè)當(dāng)代化，2007，( 2) : 49-50，53．
［6］程春梅． 磷酸鹽在肉類(lèi)加工中的應(yīng)用［J］． 肉類(lèi)家產(chǎn)，2007，( 11) : 33-34．
［7］張儉波，魯杰，楊大進(jìn)，等． 生鮮肉及肉成品中磷酸鹽含量觀測(cè)說(shuō)明［J］． 中國(guó)食物衛(wèi)生雜志，2008，20( 4) : 298-231．
［8］朱曉龍． 磷酸鹽在肉類(lèi)加工中的應(yīng)用及檢測(cè)［J］． 肉類(lèi)家產(chǎn)，2003，( 7) : 36-41．
［9］ 黃偉琴，李莉． 快速測(cè)定磷酸氫鈣中磷［J］． 理化檢討，2006，42( 4) : 296-297．
［10］郭萍． 快速測(cè)定飼料級(jí)磷酸氧鈣、磷酸二氫鈣中鈣、總磷含量［J］．飼料廣角，2004，19: 32-33．
［11］李沖，廖正福，魏永春，政策法規(guī) ，等． 分光光度法測(cè)定磷酸二氫鈣中磷含量［J］． 化工技能與開(kāi)拓，2009，38( 1) : 39-41．
［12］陸艷華． 飼料級(jí)磷酸二氫鈣總磷含量測(cè)定［J］． 中國(guó)飼料，2004，( 1) : 38．
［13］劉代俊，鐘本和，張?jiān)氏妫?nbsp;用濕法磷酸出產(chǎn)磷酸二氫鈣新工藝［J］．化肥家產(chǎn)，2001，28( 4) : 18-19．
［14］姚明勒． 食物添加劑中微量氟的營(yíng)養(yǎng)代價(jià)和危害［J］． 中國(guó)食物添加劑，1997，( 4) : 41-43．
［15］中華人民共和國(guó)國(guó)度質(zhì)量監(jiān)視檢討檢疫總局，國(guó)度尺度化打點(diǎn)委員會(huì)． GB 22214—2008 食物添加劑氯化鈣［S］． 北京: 中國(guó)尺度出書(shū)社，2009．
［16］王昭妮，李世雨．氟離子選擇電極法測(cè)定食物添加劑氧化鈣和氫氧化鈣中的氟［J］．中國(guó)衛(wèi)生檢討雜志，2010，20 ( 12 ) :3247-3248．
［17］李興革． 淺談水中無(wú)機(jī)離子對(duì)啤酒釀造的影響［J］． 釀酒，1999，( 5) : 51-52．
［18］張科佳． 啤酒廠釀造水處理賞罰體系的計(jì)劃改革及水質(zhì)節(jié)制［D］．無(wú)錫: 江南大學(xué)，2009: 1-10．
［19］敬曉麗． 釀造水中的常量離子、微量離子對(duì)啤酒釀造的影響［D］．蘭州: 甘肅農(nóng)業(yè)大學(xué)，政策法規(guī) ，2006: 1-12．
［20］龔殿婷，李鳳華，樊占國(guó)，等．光電比濁法測(cè)定硼酸中的氯［J］．原料與冶金學(xué)報(bào)，2008，( 3) : 68-72．
［21］唐偉學(xué)，賴心．離子選擇電極法測(cè)定鍍鉻液中氯的研究［J］．冶金尺度化與質(zhì)量，2007，( 2) : 107-108．
［22］佟琦，高麗華．莫爾法與自動(dòng)電位滴定法測(cè)定水中氯離子含量較量［J］．家產(chǎn)水處理賞罰，2008，( 11) : 69-71．